les Drogues à Flavonoïdes

 

LES DROGUES A TANINS

 

I-                                GENERALITES

 

1.      DEFINITION

Les tanins sont des substances polyphénoliques de structure variée, de saveur astringente, ayant en commun la propriété de tanner la peau fraiche c.-à-d. de la rendre imputrescible (cuir) ; cette propriété est due à leur capacité de se combiner avec les protéines (notamment les fibres de collagènes).

Leur poids moléculaire est compris entre 500 et 3000.

 

2.      ETAT NATUREL ET REPARTITION

-       Les tanins, très répandus dans le règne végétal sont particulièrement abondants chez certaines familles : Cupilifèrs, Rosaceae, Myrtaceae,Polygonaceae, Rubiaceae, Fabaceae.

-       Ils peuvent exister dans divers organes :

o   racines ou rhizomes,

o    écorce (Chêne),

o    bois (Acacia).

-ils s’accumulent dans les écorces âgées et les tissus d’origine pathologique (Galles).

-       On les rencontre dans les vacuoles des cellules, souvent combinés à d’autres substances (alcaloïdes, protéines).

-       Leur teneur peut être très élevée : 50% à 70% dans les noix de galles, 20% dans les péricarpes du noyer.

 

3.      CONSTITUTION CHIMIQUE ET CLASSIFICATION

Leur structure chimique est particulièrement variable, mais comporte toujours une partie polyphénolique ;

Il existe deux catégories de tanins, d'origine biosynthétiques différentes :

-       les tanins hydrolysables

-       les tanins condensés

 

3.1.    Les tanins hydrolysables (les tanins pyrrogalliques)

Ce sont des polyesters de glucides et d’acides-phénols. Ils sont facilement scindés -par les acides ou les enzymes- en oses et en un acide-phénol :

-       l’ose est généralement un glucose.

-       selon la nature de l’acide-phénol on distingue :

o    les tanins galliques (gallo-tanins) dont l’acide ésterifiant est l’acide gallique

 

o   les tanins ellagiques (ellagitanins) dont l’acide estérifiant est l’acide hexahydroxydiphénique (HHDP) ou ses dérivés comme l’acide chébulique ou l’acide éllagique.

L’acide gallique dérive de l’acide shikimique soit :

-         
Par l’intermédiaire de l’acide déhydroshikimique.

 

-          Soit à partir des dérivés du phénylpropane (par dégradation oxydative de la chaine en C3).1.1.    Les tanins condensés

Ils différent fondamentalement des tanins galliques et ellagiques :

 - Leur structure est voisine de celle des flavonoïdes.

 - Ils ne possèdent pas des sucres dans leurs molécules.

 - Non hydrolysable, ils ont, au contraire, tendance à se polymériser (spécialement en solution acides concentrés ou par action d’agents oxydants) pour donner des produits de coloration rouge ou brune nommés phlobaphènes

Les tanins condensés sont des oligomères flavanniques ; leur poids moléculaire est compris entre 500 et 3000.Ils sont formés de 2 ou plusieurs molécules de flavan-3-ols (catéchol ou catéchine) et/ou de flavan-3,4-diols liées entre elles par des liaisons carbone-carbone en C4-C8 ou C4-C6 (proanthocyanidols).

Ils peuvent aussi résulter de l’union de ces deux types de molécules.

On rattache les tanins aux flavonoïdes au sens large ; leur biogénèse est identique.

Le catéchol (monomère) ne possède les propriétés tannantes : ce n’est pas un tanin.

Les proanthocyanidols ne sont jamais sous forme de monomère : au minimum 2 unités condensées.

 

 

 

 

2.      PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES

Les tanins sont généralement des corps amorphes, soluble dans l’eau chaude (solutions colloïdales), dans l’alcool et l’acétone, insolubles dans les solvants organiques apolaires.

 

-          Les tanins sont précipités par de nombreux réactifs

o   Avec les sels de métaux lourds : fer, zinc, plomb, cuivre.

Avec les sels ferriques, on obtient des précipités colorés différemment selon la nature des tanins :

§  Bleu noirs avec les tanins hydrolysables

§  Brun vert avec les tanins condensés

o   Avec l’eau de chaux, la baryte, le tungstate de sodium

o   les protéines en général (poudre de peau, gélatine, albumine)

o   avec les alcaloïdes (contre-poisons)

o   avec le réactif de Stiasny ou formol chlorhydrique (tanins condensés uniquement).

-          Les tanins possèdent des propriétés réductrices vis-à-vis des acides phosphotungstique, phosphomolybdique, de ferricyanure ferrique…

-          Les tanins catéchiques ont tendance à se polymériser spécialement en solution acide concentrée ou par l’action d’agents oxydants.

 

3.      EXTRACTION-CARACTERISATION-DOSAGE

3.1.                                 Extraction

On extrait les tanins par des un mélange eau-acétone ; (rendement maximal avec les tissus frais ou conservés par lyophilisation ou congélation)

-          ensuite, distillation pour l’élimination de l’acétone

-           Purification de la solution extractive par le dichlorométhane (élimination des pigments et des lipides)

-          Extraction des proanthocyanidols dimères et des tanins galliques par l’acétate d’éthyle.

 

3.2.                                 Caractérisation

-         Les colorations par le chlorure ferrique et l’acide phosphotungtiques sont utilisées pour la détection des tanins à partir des solutions extractives (infusé 10%) ou après chromatographie sur couche mince.

-          La différenciation entre tanins galliques et tanins catéchiques est effectuée par addition du réactif de Stiasny à l’infusé de la drogue.

-          Les tanins galliques : donnent une coloration rose avec l’iodate de potassium.

-          Les tanins ellagiques : sont colorés par l’acide nitreux en milieu acétique (rose, pourpre puis bleu)

-          Les tanins condensés : sont colorés en rouge par la vanilline chlorhydrique.

Leur réaction fondamentale d'identité est la réaction de BATE SMITH. Le chauffage des tanins condensés en milieu acide libère des anthocyanes de couleur rouge (précipité soluble dans l’alcool amylique).

Les tanins hydrolysables en milieu acide et à chaud sont hydrolysés en ose et acide gallique ou éllagique

3.3.                      Dosage

Il existe différentes méthodes pour le dosage des tannins :

-          Dosage colorimétrique : met en profit la réduction du réactif phosphotungtique par les tanins : la coloration bleue est évaluée par colorimétrie par rapport à un témoin.

-          Dosage biologique : basé sur l'aptitude des tannins à se combiner et à précipiter les protéines tel que l’hémoglobine et sérum albumine bovine (SAB)

-          Dosage pondéral qui est basé sur la précipitation des tannins par la poudre de peau chromée (pas très précis- un intérêt historique).

-          Dosage volumétrique : oxydation des tanins par des solutions titrées de permanganate ou de bichromate de potassium dont on titre l’excès.

 

4.      ACTION PHYSIOLOGIQUES ET EMPLOIS

Leurs propriétés biologiques découlent essentiellement de leur capacité à former des complexes avec les macromolécules :

-          Action astringente, Action anti diarrhéique ; Propriétés « vitaminiques P » ou veinotonique.

-          Propriétés antimicrobiennes, antivirales, antifongique et hypoglycémiantes

-          Inhibiteurs enzymatiques : Inhibition de la 5-lipooxygénase, l’enzyme de conversion de l’angiotensine, protéines kinase

-          de bons contre-poisons des alcaloïdes et métaux lourds.

Leurs emplois sont divers :

-          Ils sont employés en pharmacie comme vasoconstricteur et protecteur veineux dans le traitement des varices et des hémorroïdes.

-          Ils sont utilisés en cosmétologie sous forme de lotion (astringent)

-          Ils sont également employés dans l’industrie du cuir, des vernis, des peintures…

 

 

B/ PRINCIPALES DROGUES A TANINS

Un certains nombres de drogues sont utilisées pour leur richesse en tanins :

- en nature (tisanes) ;

- ou sous formes galéniques : extraits, teintures ;

- ou pour extraire des tanins.

 

1.      Plantes à tanins utilisées sous formes de préparations galéniques

a.      HAMAMELIS : Hamamelis virginiana ; Hamamélidaceae

Drogue : feuilles et écorces

La feuille renferme un faible pourcentage d’essence, une résine et surtout des composés phénoliques :

-          Acides-phénols (ac.caféique, ac.gallique)

-          Des hétérosides flavoniques (glucosides de flavonols)

-          Des tanins galliques 5-10% représenté par l’hamamelitanin (dieser d’acide gallique et d’hamamélose).

-         
Des tanins condensés en faible quantité.             

L’écorce du tronc contient des tanins condensés et des tanins galliques. La majorité de l’hamamélitanin serait présente dans les écorces

Grace à leurs propriétés astringente, antimicrobienne et vitaminique P, les feuilles d’hamamélis sont utilisées en pharmacie sous forme d’extraits, eau distillée ou teinture surtout dans les affections veineuses.

Les feuilles et les écorces sont très utilisées en cosmétologie sous forme de lotion astringente.

 

b.      SALICAIRE : Lythrum salicaria ; Lythraceae

Drogue : sommités fleuries, jusqu’à 10% de tanins galliques.

Le décocté et l’extrait fluide sont utilisés comme anti -diarrhéique chez le nourrisson et en médecine vétérinaire

La drogue est préconisée dans les ulcères variqueux.

 

c.       RATHANIA du Pérou : Krameria triandra ; Legumineuses

Drogue : racine ;

Elle renferme 10-15% de tanins catéchiques constitués de catéchol plus ou moins polymérisé.

Elle possède des propriétés astringentes et anti diarrhéique

On l’utilise pour la préparation de teinture ou d’extrais qui rentrent dans la composition de différentes spécialités (suppositoire, pommades).

 

d.      PIN MARITIME : Pinus pinaster , Pinaceae.

Drogue : écorce.

Composition chimique : oligomères proanthocyanidolique (procyanidols dimères).

Emploi : traitement des symptômes en rapport avec l’insuffisance veino-lymphatique.

 

e.       AUBEPINE : Crataegus monogyna, Rosaceae.

Arbustes épineux communs dans presque toutes les zones tempérées de l’hémisphère nord.

 Drogue : baie (pseudo-fruit), fleurs et feuille

Composition chimique : procyanidols dimères, trimères et tetramères

Emploi :
- Utilisé dans les troubles de l’éréthisme cardiaque.
- Réduit la nervosité et le stress.

 

2.      Plantes utilisées pour l’extraction de tanins

a.      CHENE A GALLE : Quercus lusitania var.infectoria ; Cupulifères

Drogue : noix de galle

Arbuste du bassin méditerranéen ; les galles sont des tumeurs des bourgeons provoquées par la piqure d’un insecte (Cynips gallae infectoriae)

Elle contient 60 à 70% de tanins galliques.

Elles servent à l’extraction du tanin officinal dit « tanin à ether ».

 

b.      ACACIA A CACHOU : Acacia catechu ; Légumineuses-Mimoseae

Drogue : cachou

Le bois de cet arbre asiatique, fournit après décoction et évaporation un extrait sec = cachou.

Il renferme 20 à 40% de catéchol et tanins catéchiques

Utilisé dans de nombreuses préparations pharmaceutiques, cosmétiques et alimentaires.